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一、鋼鐵行業(yè)酸洗廢水來源及危害
隨著我國工業(yè)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,帶動(dòng)了鋼鐵行業(yè)的迅猛發(fā)展,鋼鐵原件在冷軋、電鍍、噴涂前都要經(jīng)過酸洗,以清除表面的氧化物,產(chǎn)生酸洗廢水,酸洗廢水主要主要成分為SO42-、H+、Fe2+、Na+、Cr6+、F-、Ni等,其中Cr6+、F-、Fe2+為主要污染物。
若該類廢酸直接排放到環(huán)境中危害巨大,會(huì)導(dǎo)致農(nóng)作物枯死;會(huì)腐蝕鋼筋、下水道等設(shè)備;會(huì)導(dǎo)致土壤疏松、鈣化;高酸度水也會(huì)使人的健康受到極大損壞等。該類型廢酸處理費(fèi)用高,同時(shí)作為金屬離子和酸,此類廢酸有回收價(jià)值,如果將其回收將大大減少對(duì)環(huán)境危害,解決環(huán)保問題,同時(shí)能夠?yàn)槠髽I(yè)有效的降低成本,帶來顯著的經(jīng)濟(jì)效益。
二、鋼鐵行業(yè)酸洗廢水常見處理方法
1、中和沉淀法
早期,對(duì)于含酸1%以下的酸性工業(yè)廢水一般采用化學(xué)中和法進(jìn)行處理。具體方法有:酸、堿廢水中和、投藥中和、過濾中和等。其中過濾中和一般適用于含油和鹽較少,含酸濃度不高(硫酸小于2g/L鹽酸、硝酸小于20~30g/L)的酸性廢水,該法一般不用于不銹鋼酸洗廢水處理。
處理鋼鐵酸洗廢水常用的是石灰中和法,向廢水中投入NaOH/石灰,將pH調(diào)節(jié)至8-9,鐵、鉻、鎳等金屬離子反應(yīng)生成氫氧化物沉淀,氟離子則形成氟化鈣沉淀,然后進(jìn)入反應(yīng)澄清池進(jìn)行泥水分離,產(chǎn)生的污泥經(jīng)脫水機(jī)干化后做為危險(xiǎn)固體廢棄物外運(yùn)處置,上清液經(jīng)pH調(diào)節(jié)后進(jìn)入砂濾器去除殘留的懸浮物,最終出水達(dá)標(biāo)排放。
中和法簡(jiǎn)便易行,但是存在下列問題:
(1) 管理繁瑣,不易控制,廢水處理量受到限制;
(2) 廢水中的硫酸、水、FeO、Fe3O4和FeSO4未能利用;
(3) 處理過程中生成的氣體擴(kuò)散,引起二次污染;
(4) 污泥產(chǎn)生量大,污泥組成復(fù)雜,回收困難,不可再利用,危害性大。其污泥主要由氫氧化物沉淀、過量石灰、氟化鈣、石灰粉雜質(zhì)、PAC/PAM藥劑、水(約占50%∽65%)等組成,有價(jià)值金屬鹽的含量非常低,基本沒有回?zé)?、回收價(jià)值,較多的雜質(zhì)與水份使污泥產(chǎn)生量非常巨大,而且由于重金屬的存在(如鉻化合物),此類污泥已被列入危險(xiǎn)固體廢物名單;
(5) 污泥的填埋處置,造成金屬資源的浪費(fèi)與環(huán)境的破壞,含酸、鉻廢水產(chǎn)生的污泥,含有大量的鐵、鉻、鎳等有價(jià)值的金屬物質(zhì),進(jìn)行填埋處置,不僅需要花費(fèi)高額的危險(xiǎn)固廢處置費(fèi)用,而且還需要侵占大量的土地資源進(jìn)行填埋,會(huì)影響周邊居民的生活和地下水的水質(zhì)。
2、濃縮-過濾-自然結(jié)晶法
又名鐵屑法,先將硫酸廢液與鐵屑置于一個(gè)酸洗槽中充分反應(yīng),再將溶液加熱到100℃,反應(yīng)2h,再加熱濃縮后自然冷卻,使硫酸亞鐵結(jié)晶析出,最后由甩干機(jī)脫水烘干。
該法可以從酸洗廢水中回收低、中、高三級(jí)硫酸亞鐵,供工農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、化學(xué)試劑用。具有簡(jiǎn)單易操作、投資少、費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn),但只能回收硫酸亞鐵,不能回收硫酸,處理能力??;產(chǎn)品質(zhì)量差、生產(chǎn)周期長(zhǎng),比較適合于鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)小型生產(chǎn)。
3、浸沒燃燒高溫結(jié)晶法
該法的主要原理是將煤氣和空氣燃燒,產(chǎn)生高溫?zé)煔猓苯訃娙霃U酸水,使水分蒸發(fā),濃縮了硫酸,同時(shí)析出硫酸亞鐵。
該法的優(yōu)點(diǎn)是熱效高,再生酸濃度高,設(shè)備較易解決;缺點(diǎn)是酸霧大,需用可燃?xì)怏w,較適用于處理量大的廢酸。
4、蒸汽噴射真空結(jié)晶法
將廢酸液用霧化效率高的噴頭噴射到燃燒著的火焰上,使水分蒸發(fā),一般可得到約35%的硫酸和部分FeSO4•H2O。其工作原理是:通過蒸汽噴射器和冷凝器,使蒸發(fā)器和結(jié)晶器保持一定的真空度。當(dāng)溫度適宜廢液通過時(shí),其中的水分在絕熱狀況下蒸發(fā),從而濃縮了廢液,降低了廢液溫度,相應(yīng)地降低了硫酸亞鐵的溶解度,增加了它的過飽和程度。同時(shí)蒸發(fā)器中由于硫酸的加入,使硫酸亞鐵的過飽和程度進(jìn)一步提高。在此情況下,硫酸亞鐵結(jié)晶析出。
此方法要求使用的材質(zhì)有較高的耐腐蝕性,易于產(chǎn)生二次污染或運(yùn)行不穩(wěn)定而不能正常生產(chǎn)。
5、堿液-硫酸亞鐵共沉淀法
該法是將中和法和硫酸亞鐵結(jié)合起來處理酸性廢水的。其基本原理是:在廢水中加入堿液或石灰以中和酸性廢水,生成硫酸鈉。生成的硫酸鈉仍具有一定的溶解度,需投入聚丙烯酰胺絮凝劑,使金屬離子聚集沉降。采用兩級(jí)處理,將第一級(jí)處理所得的沉渣用攪拌器攪拌,以破壞沉淀與液相中離子的平衡,再經(jīng)中和塔,使其充分反應(yīng),再進(jìn)行第二級(jí)沉降處理,以獲得較好的效果。
三、海普技術(shù)——特種吸附工藝處理
針對(duì)該廢酸的特點(diǎn)、難點(diǎn)和處理要求,海普公司自主研發(fā)了一系列高性能特種吸附材料,通過印跡制孔等技術(shù),實(shí)現(xiàn)對(duì)多孔材料的孔徑精準(zhǔn)調(diào)節(jié),通過化學(xué)修飾,增加材料的選擇性,增強(qiáng)材料的抗污染性能。針對(duì)現(xiàn)有其他工藝存在的分離不到位,出水酸度低等特點(diǎn),優(yōu)化酸分離工藝。
我公司處理工藝的基本原理是利用利用吸附劑對(duì)無機(jī)酸的高選擇性,吸附過程中無機(jī)酸被吸附,而金屬離子則可以通過。吸附飽和后,對(duì)吸附材料進(jìn)行脫附處理,使吸附材料得以再生并重新繼續(xù)吸附,如此不斷循環(huán)進(jìn)行。
吸附劑中富集的酸被水洗脫下來,回收酸可回用;吸附出水為高濃度鐵溶液,可以進(jìn)行處理回用,回收率更高。
案例:某鋼鐵廠酸洗水分離鐵離子進(jìn)出水參數(shù)
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